Fils de Daniel Rivaille, négociant et de Louise Justine Fanny Dechezeaux, son épouse.
Notable et propriétaire terrien, il entre en politique sous le Second Empire dont il est opposant. Il échoue à la députation en 1859, mais devient conseiller général et maire de Saint-Martin de Ré de 1865 à 1870. En 1871, il est élu député et siégera jusqu’en 1876 dans les rangs des Orléanistes de centre droit. Il vote pour la paix, l’abrogation des lois d’exil, la pétition des évêques, contre le service de trois ans, pour la démission de Thiers, le septennat, le ministère de Broglie, contre les lois constitutionnelles.
Il épouse Antoinette Virginie Gigounous de Verdon.
A la Société d’agriculture de La Rochelle dont il est membre depuis le 3 décembre 1864, il fait partie avec d’autres membres de la commission chargée d’étudier la reconstitution du comice agricole d’arrondissement.