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Rouart possédait de nombreux tableaux de peintres comme Delacroix, Courbet, Daumier, Millet, Corot, Manet, Cézanne, Berthe Morisot, Toulouse Lautrec, Degas. On trouvait aussi dans sa collection des œuvres plus anciennes de Poussin ou Fragonard par exemple. Après sa mort, en décembre 1912, sa fille et ses quatre fils décident de vendre sa fabuleuse collection de toiles. La vente rapporte une somme astronomique et marque le début de l'envol des prix des toiles impressionnistes. Nombre de tableaux qui lui ont appartenu sont aujourd'hui conservés dans les plus grands musées, dont le Louvre et le musée d'Orsay.